如何合成樟脑？

以优级松节油中的蒎烯为原料，通过蒎烯的异构、酯化、皂化、脱氢等工艺合成制造的樟脑。为双环萜酮类化合物，又称莰-2-酮。结构式为：

简史

第一次世界大战后，由于赛璐珞工业的兴起，加之1933年德国化学家麦尔外因（H。）等人发明以偏钛酸为催化剂制取莰烯的同分异构法，因而促使合成樟脑生产的迅速发展，合成樟脑产量在30年代已达到与天然樟脑相当。中国50年代中期开始以松节油为原料合成樟脑。1957年由江苏达丰化工厂生产合成樟脑12吨。1988年全国合成樟脑产量达7804吨，占樟脑总产量的98。6%，比50年代中期增长649倍，75%用于出口。

合成方法

近代合成樟脑采用异构化合成法。化学反应如下：

从上列反应式可以看出，同分异构化法合成樟脑可以分成以下几个基本工序：松节油的分馏，蒎烯的异构，莰烯的酯化，酯的皂化，异龙脑脱氢和樟脑的提纯。合成樟脑生产示意流程如下图。

蒎烯异构

其反应在具搅拌装置的反应锅中进行，加入以分馏松节油所得的纯度为98%的蒎烯为原料后升温至105℃，除去微量水分。然后加入催化剂新鲜偏钛酸，其量为投入松节油重量的0。15～0。3%（连同锅内留存旧催化剂约为2～2。5%）。反应在减压下（533。3～599。9百帕）进行时，温度控制在120～128℃；在常压下进行时，温度为130～135℃。反应时间约16～18小时，当α-蒎烯含量降低到1%以下时，停止反应。静置4～6小时后，滤液含70%左右莰烯及15%左右三环烯，经分馏除去松油烯、双戊烯等副反应产物，得到含量95%以上的莰烯（包括三环烯）异构转化率76～82%，其中尚含少量副反应产物——葑烯，对合成樟脑的品质有一定影响。

莰烯与冰乙酸酯化

用硫酸作催化剂。莰烯与乙酸配料摩尔比在1∶1。06～1∶1。10之间，酯化反应温度30～48℃，反应3～4小时之后，降温至20℃，继续反应8～10小时，粗酯含量达到86%以上时停止反应。莰烯转化率为89%以上，冰乙酸利用率78%以上。粗酯用温水及稀碱水洗至中性，经分馏得精酯（乙酸异龙脑酯），含酯量为95%以上。

近年来，为解决废酸污染及提高产品质量，在莰烯酯化所用催化剂方面，工业生产已采用聚乙烯（或聚丙烯）—苯乙烯阳离子交换树脂膜，或采用D-72型阳离子树脂催化酯化。其他还研究了用天然氟石作酯化催化剂。

异龙脑酯的皂化

通常采用40～45%的氢氧化钠溶液加压皂化法。酯与45%碱液配料摩尔比为1∶1。05，反应温度140～145℃，反应压力（表压）2～2。5千克/平方厘米，反应时间6～8小时。当异龙脑中含酯量低于0。3%时停止搅拌降温，异龙脑粗品洗涤至中性或微碱性后，在结晶槽冷却至10℃，析出白色异龙脑晶体[52石斛网www.52shihu.com]，熔点208℃以上，含酯量≤0。05%，含碱量≤0。02%，比重0。89，纯度97%。

龙脑脱氢

脱氢反应在脱氢锅中进行，锅内加入100份异龙脑、2份消石灰、20～25份的二甲苯，加热熔化后开始搅拌，升温至140℃，除去水分，再升温至150～180℃，分两次加入0。8份碱式碳酸铜。开始脱氢反应，异龙脑中的水分、溶剂与反应生产的氢气一起通过夹套塔柱分馏，经冷凝，除去水分后大部分二甲苯回入脱氢锅内，氢气则经鼓泡器、阻火器排入大气。当异龙脑含量下降至2%左右，反应结束，锅底放出粗樟脑至气化锅。

樟脑的提纯

将含有二甲苯、催化剂以及少量异龙脑和聚合物的粗樟脑在气化锅中加热至210℃，樟脑、二甲苯以及异龙脑等挥发物受热气化进入樟脑常压蒸馏塔，塔顶馏出二甲苯，樟脑及少量异龙脑由塔底流入升华锅。锅内液温210～212℃。樟脑不断升华进入升华结晶室，不凝性气体通过樟脑尾气吸收器后排入大气。结晶室内温度控制在100～105℃并逐渐降低。一批樟脑升华完毕，经一昼夜冷却至室温，即可从室内取出樟脑成品。

除上述工艺外，20世纪60年代苏联提出了气相法催化脱氢工艺；70年代中国提出以大孔离子交换树脂为催化剂，使莰烯一步水合制异龙脑。

理化性质

无色或白色晶体，呈粒状、针状或片状，具粘性，可压制成半透明团块。加少量乙醇、氯仿或乙醚后易研碎成细粉。有特殊香气，刺鼻。味初辛，后清凉。能溶于多种有机溶剂，如二硫化碳、芳烃、丙酮、甲酸、乙酸或汽油，极易溶于氯仿、乙醚和乙醇，微溶于水（14～17℃时溶解度为0。167%），冷水中的溶解度比热水高。比重。99，沸点209℃，易升华，点火能发生多烟有光的火焰。热容量0。57千卡/千克·℃，闪点52℃，爆炸极限0。6～3。5%（容积比）。根据松节油来源和合成方法的差别，合成樟脑可以是外消旋、左旋或右旋体。中国合成樟脑比旋值[α]为－1。5°～＋1。5°。是外消旋体。

产品质量

分医药级和工业级。医药级质量见天然樟脑。工业级质量见表。

用途

作硝化纤维增塑剂，用于制造无烟火药、炸药等。医药方面用于制备中枢神经兴奋剂（如樟脑磺酸钠等）、局部麻醉剂、十滴水、仁丹、万金油及樟脑酊等。有消毒、杀菌、防腐等功用，且具馨香气息，是衣物、书籍、标本、档案的防蛀剂。此外，还用作冷饮、糖果、调味品等的微量添加剂。

樟脑丸有哪些功能作用？

樟脑有什么作用？

樟脑油有用吗？

你好，樟脑油的主要能够起到去除异味， 防止蟑螂产生的作用。治愈防霉，建议你在衣柜里放一些竹炭或者是吸水袋，避免衣物发霉。樟脑油不能放的太多，衣物穿之前要在阳光下进行暴晒。

复方樟脑乳膏怎么样？

你好，一般出现皮肤痒，多见于过敏，皮炎，真菌感染等疾病引起，可以先使用这种药物治疗，看是否可以好转恢复。可以参考说明书使用，说明书有详细说明，可以把药物涂在病变部位即可。也可以到正规医院皮肤科检查，在医生指导下进行药物治疗，注意皮肤卫生，不要吃辛辣的食物。

冰片和樟脑怎么分辨？

冰片又称合成龙脑，为无色透明或白色半透明的片状松脆结晶。是一种名贵的中药饮片，也是一种木香

型香料。

一、性状：无色透明或白色半透明的片状松脆结晶。分子式：

二、用途：本品是一种名贵的中药饮片，也是一种木香型香料。

冰片其他名称：龙脑脑子瑞龙脑梅花脑子梅花片脑片脑梅花脑冰片脑梅片梅冰艾片

龙脑香科、龙脑香属常绿乔木植物。

龙脑香

拉丁文学名：。f。

树脂加工品，或龙脑香的树干经蒸馏冷却而得的结晶，称“龙脑冰片”，亦称“梅片”。由菊科多年生草本植物艾纳香（大艾）aDC。叶的升华物经加工劈削而成，称“艾片”。现多用松节油、樟脑等，经化学方法合成，称“机制冰片”。龙脑香主产于东南亚地区，我国台湾有引种；艾纳香主产于广东、广西、云南、贵州等地。冰片成品须贮于阴凉处，密闭。研粉用。

一种萜。分子式。又称龙脑或2-莰醇。白色半透明的六方形晶体，像樟脑的气味。右旋冰片为叶状或六方形片状晶体；熔点208℃，沸点212℃，相对密度1。011(20／4℃)，比旋光度＋37。7（乙醇）；溶于乙醇、乙醚和苯。左旋冰片为六方形片状晶体；熔点208。6℃，沸点210℃（779毫米汞柱），相对密度1。1011（20／4℃），－37。74°（乙醇）；溶于乙醇、乙醚、丙酮和苯。消旋冰片为叶片状晶体；熔点210。5℃，易升华，相对密度1。011（20／4℃）；溶于乙醇、乙醚和苯。氧化时生成樟脑。冰片可由樟脑在乙醇溶液中用金属钠还原；或由蒎烯在催化剂存在下用草酸酯化再经水解制得。冰片广泛用于配制迷迭香、熏衣草型香精，并用于中药和中国墨中。

【性味归经】辛、苦，微寒。归心、脾，肺烃。

【功效】开窍醒神，清热止痛。

【应用】1，用于闭证神昏。本品有开窍醒神之功效，但不及麝香，二者常相须为用。然冰片性偏寒凉，为凉开之品，宜用治热病神昏、痰热内闭、暑热卒厥、小儿惊风等热闭，常与牛黄、麝番、黄连等配伍，如安宫牛黄丸。若与温里祛寒及性偏温热的开窍药配伍，也可以治疗寒闭。

2．用于目赤肿痛，喉痹口疮。本品苦寒，有清热止痛、消肿之功，为五官科常用药。治疗目赤肿痛，单用点眼即效：也可与炉甘石、硼砂、熊胆等制成点眼药水，如八宝眼药水。治疗咽喉肿痛、口舌生疮，常与硼砂、朱砂、玄明粉共研细末，吹敷患处，如冰硼散。治疗风热喉痹，《濒湖集简方》以之与灯心草、黄柏、白矾共为末，吹患处取效。

3．用于疮疡肿痛，溃后不敛。本品亦有清热解毒、防腐生肌作用。以本

品与银朱、香油制成红褐色药膏外用，可治烫火伤；与象皮、血竭、乳香等同用，治疗疮疡溃后不敛，如生肌散。近代以本品搅溶于核桃油中滴耳，治疗急、慢性化脓性中耳炎，有较好疗效。

此外，本品用治冠心病心绞痛及齿痛，有一定疗效。

【用法用量】入丸散，每次0．03～0．1g。外用适量。不宜入煎剂。

【使用注意】孕妇慎用。因实验证明本品对中、晚期任娠小鼠有引产作用。

备述

1．《新修本草》：“主心腹邪气，风湿积聚，耳聋，明目，去目赤肤翳。”《本草纲目》：“疗喉痹、脑痛、鼻瘪、齿痛、伤寒舌出、小儿痘陷。

通诸窍，散郁火。”

《医林纂要》：“冰片主散郁火，能透骨热，治惊痫、痰迷、喉痹，舌

胀、牙痛、耳聋、鼻息、目赤浮翳、痘毒内陷、杀虫、痔疮、催生，性走而不守，亦能生肌止痛。然散而易竭，是终归阴寒也。”

2．龙脑冰片含右旋龙脑，又含律草烯、β－榄香烯、石竹烯等倍丰萜，以及齐墩果酸、麦珠子酸、积雪草酸、龙脑香醇、古柯二醇等三萜化合物。艾片含左旋崐龙脑。机制冰片为消旋混合龙脑。冰片局部应用对感觉神经有较微刺激，有一定的止痛及温和的防腐作用。经肠系膜吸收迅速，给药5分钟即可通过血脑屏障，且在脑蓄积时间长，量也相当高，此为冰片的芳香开窍作用提供了初步实验依据。较高浓度（0．5％）对葡输球菌、链球菌、肺炎双球茵、大肠杆菌及部分致病性皮肤真菌等有抑制作用。对中、晚期任娠小鼠有引产作用。

冰片为龙脑香科植物龙脑香的加工品，其成分含右旋龙脑律草烯、β-榄香烯、石竹烯等。本品味辛，性寒，有通诸窍、散郁火，消肿去翳等作用。在美容方中以之作清热散火、辟秽化浊之品，用于因血热，内热蕴结所致的口臭、体气、疮疡肿疖等症的治疗。

3。冰片性质：

冰片为无色透明或白色半透明的片状松脆结晶；气清香，味辛、凉；

具挥发性，易升华，点燃发生浓烟，并有带光的火焰。

本品在乙醇、氯仿、汽油或乙醚中易溶，在水中几乎不溶。

右旋龙脑熔点为208℃，沸点212℃，左旋龙脑熔点为204℃，沸点210℃

4。质量标准：（2000版中国药典）

外观：

熔点：℃

鉴别：

香草醛硫酸颜色反应

樟脑气味反应

检查：

PH值：酚酞和甲基红均不得显红色。

不挥发物：小于0。035%

水分：石油醚溶解应澄清

重金属：不得超过5ppm

含量测定：

采用GC方法，以水杨酸甲酯为内标，采用龙脑标准品计算校正因子，测定样品，龙脑含量：不低于55%。