雄黄的化学成分是As4S4(AsS)，晶体属单斜晶系斜方柱晶类的硫化物矿物，又名鸡冠石。单晶体通常细小，呈短柱状，少见，一般以粒状或块状集合体产出。
长期暴露于日光下会变为红黄色粉末状。板状解理良好。雄黄常呈桔红色，条痕呈淡桔红色，金刚光泽，断口为树脂光泽，透明-半透明。摩氏硬度低，为1.5-2，比重3.48。条痕加KOH可分解出黑色褐黑色的砷。
雄黄、雌黄与辰砂紧密共生于低温热液矿床中。雄黄与雌黄是提取砷及制造砷化物的主要矿物原料，还用于农药、颜料、玻璃工业。雄黄是中国传统中药材，具杀菌、解毒功效。中国湖南慈利和石门交界的牌峪是世界雄黄产地之最。
雄黄、雌黄二者成分类似，颜色深浅不同，故古人以雌雄视之。雄黄长期暴露于日光、空气之下会转换为雌黄同时产生三氧化二砷（即砒霜）。
长期接触雌雄黄会导致慢性砷中毒，主要为胸背手足皮肤颜色变暗、手足掌长厚茧或长疔（砷疔）、皮肤搔痒、四肢麻木、四肢酸痛、经常失眠、记忆力减退等症状。湖南石门雄黄矿附近某村的慢性砷中毒比例高达36%。
雄黄常作为中药使用，例如牛黄宁宫片的组成就有雄黄，具有清热解毒、镇静安神、息风止痛之功能，对精神分裂症有一定的抗复发作用。而由于长期服用牛黄宁宫片造成的慢性砷中毒近年来屡有报道。
选取纯净的雄黄，砸成10厘米上下的块，点燃之，使雄黄燃烧，生成气态的三氧化二砷及二氧化硫，然后通过冷凝管道，使三氧化二砷得到充分冷凝，即为砒霜。
扩展资料
雄黄的功效与作用
1、雄黄经过氧化便会变成As2O3，这就是大名鼎鼎的砒霜，是另外一味著名的毒性很高的矿物药，其解毒杀虫的原理也在于此。
2、有抗肿瘤作用，能抑制移植性小鼠肉瘤S-180的生长，并对细胞有腐蚀作用。
3、吸收后，对神经有镇痉、止痛作用；体内外均有杀虫作用。水浸剂对金黄色葡萄球菌、人体结核杆菌、变形杆菌、绿脓球菌及多种皮肤真菌均有不同程度的抑制作用。
4、肠道吸收后能引起吐、泻、眩晕甚至惊厥，慢性中毒能损害肝、肾的生理功能。
5、雄黄是一种胃毒剂，蛇对它反应非常敏感；但是加入酒精后的雄黄驱蛇更远，效力更大，原因是乙醇可以作为“稀薄剂”增强雄黄的挥发。
6、单斜晶系，a0=0.929nm，b0=1.353nm，c0=0.657nm，β=106.33；Z=16。具有与自然硫类似的分子结构型，由As4S4构成环状分子，As与S之间以共价键相联系；环间以分子键联系。
在As4S4分子中，四个S原子排列成正方形，四个As原子排列成四面体，而正方形和四面体的中心相吻合。每个S原子与两个As原子相连；每个As原子与两个S原子及另一个As原子相连。