松树树脂加工制得的含有多种树脂酸及少量脂肪酸和中性物的固态熔合物。外观呈淡黄色至黄红色,甚至暗红黑色。有玻璃光泽,性硬脆,断面呈贝壳状。中国17世纪中期陈元龙撰《格致镜源》记载:“松之津液,一名‘松香’,一名‘松胶’,一名‘沥青’,以通明者为胜。”
松香按原料来源不同,可分为:①脂松香。从松树立木采集之松脂加工而得(见松脂加工)。②木松香。从明子(富含树脂的木材)浸提制得。③浮油松香。针叶树材硫酸盐法制浆所得木浆浮油经分馏而得。
自20世纪80年代以来,全世界松香年产量徘徊在110万吨左右,其中脂松香占60~65%,木松香占12~15%,浮油松香占23~27%。生产松香国家有中国、美国、苏联、葡萄牙、墨西哥、印度、瑞典、西班牙、芬兰、波兰、希腊、联邦德国、法国等约30个国家。中国盛产脂松香,80年代初松香年产量达40万吨,成为世界上产脂松香最多、出口量最大的国家,木松香及浮油松香也有一定发展。美国以生产浮油松香为主,木松香次之,脂松香很少。苏联以产脂松香为主,木松香次之,浮油松香目前尚少。
成分
松香主要组成是树脂酸,约占85~90%,其余为脂肪酸和中性物。
树脂酸
具有1个三环菲骨架含有2个双键的一元羧酸(分子式为),但亦发现了结构不同的湿地松酸和含有2个羧基的南亚松酸。已确定结构的树脂酸主要有13种(见图),通常按照树脂酸结构中双键的不同位置和连接在C-13上的取代基不同把树脂酸分为枞酸型树脂酸和海松酸型树脂酸两个主要类型。枞酸型树脂酸(图中1~4)在C-13位置上与一个异丙基相连,具有共轭双键,易受热或酸的作用而异构化,易氧化,在紫外线区域内,显示出强吸收光谱。海松酸型树脂酸(图中8~11)在C-13位置上与一个甲基和一个乙烯基相连。两个双键为非共轭的,因之对热和酸的异构相对稳定,在紫外线区域具有弱的吸收。几种主要采脂树种得到的松香的树脂酸组成如表1。
表1脂肪酸
脂松香中的脂肪酸含量小于6%,浮油松香中含量较多。所含饱和脂肪酸如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等[52石斛网www.52shihu.com],其中以棕榈酸为主。不饱和脂肪酸如油酸、亚油酸和亚麻酸等,含量约为脂肪酸总量80~90%。
中性物质
松香含有6~7%的中性物,其成分极为复杂。主要由单萜、单萜醇、倍半萜以及二萜烃、二萜醛和二萜醇组成。
性质
易溶于醇类、酮类、醚类、酯类、二硫化碳、卤代烃和芳烃中,在烃类溶剂中溶解性略差,不溶于冷水。密度1。070~1。085克/平方厘米,软化点62~82℃,沸点250℃/5毫米汞柱,闪点216℃,易氧化,燃烧时发出大量浓黑烟,雾状粉尘自燃点130℃,与空气混合爆炸下限12。6克/立方米。松香具有易结晶的特性,即在厚而透明的松香块中出现树脂酸晶体,使松香变浑浊。结晶松香的熔点增高(110~135℃),难于皂化,在一般有机溶剂中有析出晶体的趋向,使用价值降低。松香的化学性质取决于树脂酸分子结构中双键和羧基能起的各种化学反应,如异构、氧化、氢化、歧化、聚合、加成、成盐、酯化、氨解、脱羧等,这些反应确定了松香的化学特性与用途。如树脂酸发生氧化反应,生成氧化树脂酸,使松香的颜色加深。
质量指标
中国脂松香的质量按国家标准,共分6级(表2),特级至五级的色泽标准分别接近美国农业部(USDA)的色泽标准X、WW、WG、N、M、K级。
表2展望
为了提高松香的稳定性,改善其物理性质,扩大使用范围和提高使用价值,通常将松香改性或制备成松香衍生物后再行利用。如氢化松香、歧化松香、聚合松香、马来松香、松香酯、松香盐、松香胺、氯化松香、松香醇、松香改性不饱和聚酯、松香改性酚醛树脂等。松香的发展势趋是:培育高产脂松树品种,建立采脂基地,扩大原料来源;与造纸工业结合发展浮油松香,以满足世界对松香日益增长的需要;继续开发松香深度加工产品,扩大松香利用的新领域。