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以优级松节油中的蒎烯为原料,通过蒎烯的异构、酯化、皂化、脱氢等工艺合成制造的樟脑。为双环萜酮类化合物,又称莰-2-酮。结构式为:
简史
第一次世界大战后,由于赛璐珞工业的兴起,加之1933年德国化学家麦尔外因(H。)等人发明以偏钛酸为催化剂制取莰烯的同分异构法,因而促使合成樟脑生产的迅速发展,合成樟脑产量在30年代已达到与天然樟脑相当。中国50年代中期开始以松节油为原料合成樟脑。1957年由江苏达丰化工厂生产合成樟脑12吨。1988年全国合成樟脑产量达7804吨,占樟脑总产量的98。6%,比50年代中期增长649倍,75%用于出口。
合成方法
近代合成樟脑采用异构化合成法。化学反应如下:
从上列反应式可以看出,同分异构化法合成樟脑可以分成以下几个基本工序:松节油的分馏,蒎烯的异构,莰烯的酯化,酯的皂化,异龙脑脱氢和樟脑的提纯。合成樟脑生产示意流程如下图。
蒎烯异构
其反应在具搅拌装置的反应锅中进行,加入以分馏松节油所得的纯度为98%的蒎烯为原料后升温至105℃,除去微量水分。然后加入催化剂新鲜偏钛酸,其量为投入松节油重量的0。15~0。3%(连同锅内留存旧催化剂约为2~2。5%)。反应在减压下(533。3~599。9百帕)进行时,温度控制在120~128℃;在常压下进行时,温度为130~135℃。反应时间约16~18小时,当α-蒎烯含量降低到1%以下时,停止反应。静置4~6小时后,滤液含70%左右莰烯及15%左右三环烯,经分馏除去松油烯、双戊烯等副反应产物,得到含量95%以上的莰烯(包括三环烯)异构转化率76~82%,其中尚含少量副反应产物——葑烯,对合成樟脑的品质有一定影响。
莰烯与冰乙酸酯化
用硫酸作催化剂。莰烯与乙酸配料摩尔比在1∶1。06~1∶1。10之间,酯化反应温度30~48℃,反应3~4小时之后,降温至20℃,继续反应8~10小时,粗酯含量达到86%以上时停止反应。莰烯转化率为89%以上,冰乙酸利用率78%以上。粗酯用温水及稀碱水洗至中性,经分馏得精酯(乙酸异龙脑酯),含酯量为95%以上。
近年来,为解决废酸污染及提高产品质量,在莰烯酯化所用催化剂方面,工业生产已采用聚乙烯(或聚丙烯)—苯乙烯阳离子交换树脂膜,或采用D-72型阳离子树脂催化酯化。其他还研究了用天然氟石作酯化催化剂。
异龙脑酯的皂化
通常采用40~45%的氢氧化钠溶液加压皂化法。酯与45%碱液配料摩尔比为1∶1。05,反应温度140~145℃,反应压力(表压)2~2。5千克/平方厘米,反应时间6~8小时。当异龙脑中含酯量低于0。3%时停止搅拌降温,异龙脑粗品洗涤至中性或微碱性后,在结晶槽冷却至10℃,析出白色异龙脑晶体,熔点208℃以上,含酯量≤0。05%,含碱量≤0。02%,比重0。89,纯度97%。
龙脑脱氢
脱氢反应在脱氢锅中进行,锅内加入100份异龙脑、2份消石灰、20~25份的二甲苯,加热熔化后开始搅拌,升温至140℃,除去水分,再升温至150~180℃,分两次加入0。8份碱式碳酸铜。开始脱氢反应,异龙脑中的水分、溶剂与反应生产的氢气一起通过夹套塔柱分馏,经冷凝,除去水分后大部分二甲苯回入脱氢锅内,氢气则经鼓泡器、阻火器排入大气。当异龙脑含量下降至2%左右,反应结束,锅底放出粗樟脑至气化锅。
樟脑的提纯
将含有二甲苯、催化剂以及少量异龙脑和聚合物的粗樟脑在气化锅中加热至210℃,樟脑、二甲苯以及异龙脑等挥发物受热气化进入樟脑常压蒸馏塔,塔顶馏出二甲苯,樟脑及少量异龙脑由塔底流入升华锅。锅内液温210~212℃。樟脑不断升华进入升华结晶室,不凝性气体通过樟脑尾气吸收器后排入大气。结晶室内温度控制在100~105℃并逐渐降低。一批樟脑升华完毕,经一昼夜冷却至室温,即可从室内取出樟脑成品。
除上述工艺外,20世纪60年代苏联提出了气相法催化脱氢工艺;70年代中国提出以大孔离子交换树脂为催化剂,使莰烯一步水合制异龙脑。
理化性质
无色或白色晶体,呈粒状、针状或片状,具粘性,可压制成半透明团块。加少量乙醇、氯仿或乙醚后易研碎成细粉。有特殊香气,刺鼻。味初辛,后清凉。能溶于多种有机溶剂,如二硫化碳、芳烃、丙酮、甲酸、乙酸或汽油,极易溶于氯仿、乙醚和乙醇,微溶于水(14~17℃时溶解度为0。167%),冷水中的溶解度比热水高。比重。99,沸点209℃,易升华,点火能发生多烟有光的火焰。热容量0。57千卡/千克·℃,闪点52℃,爆炸极限0。6~3。5%(容积比)。根据松节油来源和合成方法的差别,合成樟脑可以是外消旋、左旋或右旋体。中国合成樟脑比旋值[α]为-1。5°~+1。5°。是外消旋体。
产品质量
分医药级和工业级。医药级质量见天然樟脑。工业级质量见表。
用途
作硝化纤维增塑剂,用于制造无烟火药、炸药等。医药方面用于制备中枢神经兴奋剂(如樟脑磺酸钠等)、局部麻醉剂、十滴水、仁丹、万金油及樟脑酊等。有消毒、杀菌、防腐等功用,且具馨香气息,是衣物、书籍、标本、档案的防蛀剂。此外,还用作冷饮、糖果、调味品等的微量添加剂。
查看详细复方樟脑乳膏的话,这个药是没有激素的,如果是有皮炎的话,建议可以外用,尽量按说明书外用就可以。治疗期间饮食一定要清淡,尽量不能吃油炸,海鲜,刺激性食物等,要多喝点温开水,多吃新鲜青菜水果,也不能用化妆品,护肤品之类的。祝您健康快乐。
查看详细复方樟脑乳膏含樟脑、薄荷脑、水杨酸甲酯具有缓解肿胀,止痛、止痒作用;苯海拉明为抗组胺药;氯己定为消毒防腐药;甘草次酸具有抗炎、抗过敏作用。
指导意见:一般使用2个疗程还没有效果就考虑停药换用其他的。
希望我的回答对您有所帮助,如有疑问,请继续追问。
答题不易,如对您有帮忙,请采纳吧,感谢。
查看详细樟脑球中的化学物质如果含量过高,再过多地接触到孩子,会使孩子增加患恶性贫血的几率,建议您清理一下房间的樟脑球,并且孩子的衣服也最好不要接触到樟脑球。
查看详细误吃了樟脑丸的话,樟脑丸产生神经性毒素会使人体神经性毒害。甚至造成白内障或视网膜出血,救治的时候应该立即催吐、洗胃,用筷子或手指刺激患者咽后壁或者服用炒盐浓溶液催吐。催吐、洗胃后,服用浓米汤、生鸡蛋清保护胃黏膜。用蜂蜜水、番泻叶代茶饮用,用来导泻和利尿。昏迷时可以按压或者针刺患者的人中,涌泉等穴,通过强刺激使其苏醒。
查看详细答:建议您可以试试买佑三软膏,这样会容易买一些,毕竟复方樟脑软膏药店销售的少。
答:很高兴回答问题,,中药樟脑的功效:通窍醒神,辟秽利气,消肿止痛,杀虫止痒,长期食用对人体是有害的,是药三分毒,避免长期使用,总要制定,是根据中医理论辨证论治,进行治疗疾病,使用时避免饮用浓茶水,避免辛辣刺激性食物,
答:樟脑丸是属于从樟树的枝叶中提取加工而成。主要的功效是防腐,防虫防蛀,但是目前市面上分为天然樟脑丸和人工樟脑丸,而天然樟脑丸是从樟树枝叶中提炼出的芳香味儿,人工是含有苯等化学物品。因此患者在购买此产品时一定要分清是人工的还是天然,人工的可能会
答:人工合成的樟脑丸中的主要成分是萘等物质,它具有强烈的挥发性。所以它一旦暴露在空气中,就会挥发,慢慢缩小。小小的樟脑丸,却能对付可怕的蟑螂等害虫,还能有防蛀和防霉的功能,所以在生活中,人们常常会用到它。您知道吗?樟脑丸有天然樟脑丸与合成樟脑丸
答:不可以啊根据您的情况建议1、使用水杨酸苯酚贴膏(鸡眼膏)用于鸡眼。外用。用前将患处于热水中浸泡10分钟,擦干,将本品盖膜撕去后贴于患处,24小时后,如患处软化发白,且略感疼痛时,可换药1次(宜先除去白色软化层)。若未发现上述现象可延长贴用时
答:不能,主治虫咬皮炎、湿疹、瘙痒症、神经性皮炎、过敏性皮炎、丘疹性荨麻疹、肩胛酸痛、肌肉酸痛、烫伤后的皮肤疼痛。手敲的望采纳
答:药疹应该是药物过敏导致的药疹的症状表现,建议立即停止使用药物,一般在停药后3-5天内,身体会自动恢复正常,不要太担心,注意休息静养,
答:脊髓损伤的康复治疗之压疮的处理
答:茉莉花原产印度、中国南方和世界各地广泛栽培。现广泛植栽于亚热带地区。茉莉花主要分布在伊朗、埃及、土耳其、摩洛哥、阿尔及利亚、突尼斯,以及西班牙、法国、意大利等地中海沿岸国家,东南亚各国均有栽培。适应气候 茉莉性喜温暖湿润,在通风良
答:出现口腔溃疡和近段时间维生素缺乏,免疫力下降,或者是病毒感染等都有一定的关系。过热的食物以及油炸食物也容易刺激造成溃疡的现象。近期注意保持口腔的卫生,少吃辛辣刺激性的食物,溃疡疼痛不适可以喷点西瓜霜喷剂。单纯的口服芦根是不能治愈的,免疫力增
答:桑葚富含膳食纤维,可以促进我们的肠道蠕动,帮助改善便秘,很适合有便秘困扰的人群。其次,富含花色苷,真的是超级多了,相当于草莓的308倍,有抗氧化、预防慢性病、改善视力等各种作用。也富含白藜芦醇和维生素E,有很好的抗氧化及提高免疫的作用。
答:这个问题我已经回答过给3个人了我是海边长大的~我家也是做水产的,小时候家里一麻袋一麻袋的多的扔都没地方扔~在我们沿海扇贝里面全部可以吃~我吃十几年,身体运转正常~无任何毛病~反而觉得吃的越是挑剔,还越得病多~若是不喜欢黑色的东西可以挖掉不吃
答:黑芝麻性味甘、平,具有滋养肝肾、养血润燥的作用。除了大家熟知的乌发功效之外,黑芝麻还有很好的抗氧化功能,因为它丰富的油脂和维生素E,能滋润皮肤、补血通便,是养颜驻颜的保养佳品。
答:跟红豆汤没有关系,而是跟体内的性激素水平发生变化有一定的关系,多数考虑可能跟体内的雌激素水平下降,而导致月经量稀少。平时要多补充一些优质蛋白质之类的食物,鸡蛋,牛奶,瘦肉,豆类制品等。如果性激素指标偏低,需要使用性激素的药物进行对症治疗,有
答:首先喉咙疼痛是可以吃蜂蜜。不会有任何影响,不需要担心一般引起喉咙疼痛,主要就是因为急性炎症造成的,这种情况饮食方面主要就是别吃辛辣刺激的食物,其他的饮食不会造成任何的影响,再有根据病情的严重程度,可以对症的使用消炎或者是抗病毒的药物综合治疗
答:橙子的营养作用都有:它的三大作用:阻碍自由基破坏细胞,减少老化现象;避免防腐剂的硝酸钠及亚硝酸钠转化成致癌物质亚硝胺。对患癌病者大有保护作用,尤其是胃癌和食道癌;抑制坏胆固醇的氧化及保护好胆固醇,维持血管及心脏健康。直接食用或鲜榨橙汁即可。